María Teresa fue la única hija de Bernardo Rodríguez del Toro y Ascanio, nacido en Caracas, Venezuela, y de Benita de Alayza Medrano, oriunda de Valladolid, España. Nació en Madrid el 15 de octubre de 1781.
Se casó con Simón Bolívar el miércoles 26 de mayo de 1802 en la desaparecida iglesia de San José que estuvo en la esquina de la calle de la Libertad con la calle de Gravina.
Tras solo dos años de noviazgo y ocho meses de matrimonio, murió de fiebre amarilla a los 21 años en Caracas el 22 de enero de 1803. Bolívar juró y cumplió la promesa de no volver a casarse. A su muerte, los restos de María Teresa fueron enterrados en el panteón de la familia Bolívar en la Catedral de Caracas el 23 de enero de 1803[1].
Cuando los restos del Libertador fueron repatriados en diciembre de 1842, fueron enterrados junto a los de su esposa. El 28 de octubre de 1876, los despojos del Libertador fueron trasladados al Panteón Nacional.
María Teresa Josefa Antonia Joaquina Rodríguez del Toro Alayza was the wife of the Libertador, Simón Bolívar
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